填料表面处理对无卤电缆化合物性能的影响
2024-05-24

在热塑性塑料中加入大量填料,同时保持成品的流动性、物理和机械性能 — 这对任何化合物制造商来说都是一种固有的挑战。

这个问题对于生产比较新的材料 ––  电缆护套无卤阻燃化合物的制造商来说尤其具有现实意义,其结合阻燃性与机械性能的高要求,尤其是弹性。

他们使用无机金属氢氧化物作为填料,其颗粒形状并非球形,这大大降低材料的弹性。

此外,任何填料所含的杂质都会加快材料的 “老化” ––  所以,化合物中的填料量越多,”老化 ” 的速度就越快。

应对上述挑战的办法之一就是使用表面改性的填料,或者换句话说,使用表面处理的填料。

使用有机剂进行预处理 (尤其对天然填料),可使其表面 “失去”原有特性, 亦即:

  • 减少吸湿性;
  • 抑制杂质与化合物基质的相互作用;
  • 改善填料与化合物的兼容性;
  • 改善填料颗粒与化合物基质的分布均匀性。

 硬脂酸与其衍生物以及有机官能硅烷是最广泛使用的表面处理剂。

硬脂酸能以低成本提供良好的填料与化合物兼容性,而硅烷,取决于有机官能团,可提供更多的特性,譬如可以同时与化合物进行过氧化物交联或辐射交联。

一般来说,每种添加剂的特点和优势都是众所周知的,因此本研究论文的目的是探讨使用不同性质添加剂组合的优势。

所有的添加剂都在以合成氢氧化铝(以下简称 ATH)为最初开发模型的配方(表 1)中进行了测试,并替换了一半的用量。

配方 标准
成分 商标 phr
EVA28 MFI=3 Escorene UL00328 70
mLLDPE d=0,918 MFI=3,5 Exceed 3518 20
LLDPE-g-MAH Fusabond E226 10
硅浓缩 Silmaprocess AL1142A 3
稳定剂浓缩 Silmastab AE1527E 0.5
沉淀氢氧化铝 Apyral 40CD 160
总数 263.5

表 1. 无卤护套料的示范配方

第一步,我们研究了替换50%ATH时,用硬脂酸对EcoPiren 3.5进行不同程度表面处理所产生的效果(表 2)。

应用硬脂酸处理可提高化合物的流动性和弹性10-15%。

1%以上的表面处理程度并不会改善物理和机械性能,只会影响化合物的流动性。

虽然硬脂酸的效果很明显(与未处理的配方相比伸长率增加8-10%),但是仍无法接近参考配方的性能水平。

因此,下一步我们研究了其他性质化合物组合的行为:

– 乙烯基三乙氧基硅烷 “Dynasilan VTEO”

– 低聚物乙烯基硅烷 “Dynasilan 6498”

– 环氧硅烷 Dynasilan GLYMO

– 氨基硅烷 Dynasilan AMEO

– 脂肪族醚 “Pevalen” 芳香族醚 “Esterex TM1111”

– 四丙烯基琥珀酸酐 (英文Tetrapropenylsuccinic acid anhydride “)”TPSA”

 

我们使用初步获得的混合物进行处理 (按 1:1 的比例)。表 3 列出获得的结果。

与硬脂酸相比,所有试验过的混合物都显示出了更高的拉伸强度。

使用 TPSA 和 VTEO 的混合(FT40、FT45)处理显示出了最好的效果。使用这种混合提高了伸长率达 15-20%,而拉伸强度却没有显著的性能损失。

 

使用这些成分的三重组合能获得额外的优势吗?

 

这一点在下一步进行了测试。各成分也被按 1:1:1:1 的比例预混合,而不相容的系统没有参加测试。表 4 列出获得的结果。

 

没有三元混合物的性能优于二元混合物,尽管上一步的最佳成分 Pripol-VTEO-GLYMO 混合在一起也能达到类似的水平。

 

因此,表面处理可以明显提高天然氢氧化镁的效力,并获得额外的功能特性。

但不得不说,并不是所有矿物阻燃剂的问题都能通过表面处理来解决。

配方 标准 FC 35 FT 35 FT 20 FC 34 FC 38
基础氢氧化镁 — EcoPiren 3.5 EcoPiren 3.5 EcoPiren 3.5 EcoPiren 3.5 EcoPiren 3.5
表面处理 — 无 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸
处理程度,% — — 0.5 1.0 1.5 2.0
特性
23°C密度 1.497 1.496 1.489 1.481 1.485 1.500
熔体流动指数 – – 21.6kg @ 190°C 13 4 5 6 7 12
氧指数, %O2 36 34 34 34 34 34
拉伸强度,兆帕 (MPa) 13 13 12 11 9 8
断裂伸长率,% 180 135 140 146 139 144

表 2. 化合物特性与”EcoPiren 3.5″硬脂酸处理程度。

配方 标准 FT31 FT32 FT33 FT34 FT28 FT30 FT27 FT29 FT40 FT45
EcoPiren处理程度, % — 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.2
成分 1 — Pevalen Pevalen TM111 TM111 GLYMO AMEO Pripol Pripol TPSA TPSA
成分2 — VTEO 6498 VTEO 6498 VTEO VTEO GLYMO VTEO VTEO VTEO
特性 Apyral FT31 FT32 FT33 FT34 FT28 FT30 FT27 FT29 FT40 FT45
23°C密度 1.497 1.49 1.488 1.491 1.488 1.484 1.48 1.484 1.486 1.482 1.485
熔体流动指数 – – 21.6kg @ 190°C 13 4.1 6.2 5.2 7.8 6.1 6.3 8.1 7.6 5.6 8.2
拉伸强度,兆帕 (MPa) 13 12.2 11.5 12.4 11.7 12 11.7 11.8 12.2 11.5 12.5
断裂伸长率,% 180 131 138 125 142 132 139 153 147 162 157

表 3. 测试结果:二元混合物处理的含有“EcoPiren 3.5“的化合物。

配方 标准 FT23 FT24 FT25 FT26
EcoPiren处理程度, % — 1.8 1.8 1.8 1.8
成分1 — Pripol Pripol Tego 6879 Pripol
成分2 — AMEO VTEO GLYMO VTEO
成分3 — Tego 6879 GLYMO Pripol GLYMO
特性 Apyral FT23 FT24 FT25 FT26
23°C密度 1.497 1.487 1.482 1.488 1.483
熔体流动指数 – – 21.6kg @ 190°C 13 6.9 5.8 6.2 3.4
拉伸强度,兆帕 (MPa) 13 11.3 11.2 10.9 11.2
断裂伸长率,% 180 145 154 139 147

表 4. 测试结果:三元混合物处理的含有“EcoPiren 3.5“的化合物。

 

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